Il borgo di Casciano, talvolta Cassiano, è citato per la prima volta nel 1189 in un documento di papa Clemente III che conferma a Bono, vescovo di Siena, la giurisdizione di alcune chiese del territorio. Il paese era conosciuto anche con il nome di "Casciano delle belle donne", e si fa risalire questo appellativo al XIII secolo, quando poco dopo il 1252 si trasferì a Casciano un convento di novizie. Casciano fu una delle sei comunità nelle quali era suddiviso il feudo vescovile di Murlo. Nel 1833 il paese di Casciano contava 634 abitanti.