Nel 994 Tegrimo del fu Ildebrando donò alla moglie Sinderada la quarta parte dei beni che aveva in vari luoghi, tra i quali una curtis e una chiesa intitolata a S. Maria situate in Arnano. A metà del XIII secolo Arnano era sede di un comunello del contado senese e vi passava una strada che collegava Siena a Volterra. Oggi vi si può vedere un grosso torrione di pietra, purtroppo molto alterato nel corso dei secoli e da più recenti interventi di restauro, che conserva la base a scarpa e tracce delle aperture originali.