«A Santa Fiora chi ci va ci s'innamora», così recita un detto popolare della zona. La verità è che è difficile pensarla diversamente. Questo borgo alle pendici del Monte Amiata è una ricchezza di storia e natura. Santa Fiora ha origini datate intorno all'anno mille, fu una dimora storica degli Aldobrandeschi e nel XIII secolo rappresentò uno dei dei centri più importanti della Toscana meridionale. Nel XV secolo, grazie ad un matrimonio, passò sotto il controllo degli Sforza e più tardi ai Cesarini. Agli Sforza si attribuisce la realizzazione della vasca (detta "Peschiera") e del parco, entrambi presenti nel terziere Montecatino, insieme ad altre numerose opere d'arte. La posizione del paese permette di godere di un bellissimo panorama della zona circostante, ma è con l'acqua che Santa Fiora ha un legame stretto: proprio sotto la chiesa a ridosso della Peschiera si trova la sorgente del fiume Fiora. L'acqua della vasca è infatti limpidissima. Della storia di Santa Fiora fa parte anche l'estrazione mineraria. Il paese divenne, nel XIX e XX secolo, un punto di riferimento per l'estrazione del cinabro, come testimoniato nel museo delle miniere di mercurio del Monte Amiata.